17. Վերլուծություն. մեթոդը որոշում է արդյունքը
Քրոմ(VI)-ի որոշումը տարրի որոշում չէ, այլ տեսակային վերլուծություն։ Չափվում է օքսիդացման աստիճանը, և այդ աստիճանը կարող է փոխվել նմուշի նախապատրաստման ընթացքում։ Այն, ինչ սարքը վերջում գրանցում է, պարտադիր չէ, որ այն լինի, ինչ առկա էր նմուշում։
Ամերիկյան EPA SW-846 Method 3060A մեթոդը, որը հիմք է հանդիսանում հիմնային քայքայման համար, հստակորեն նշում է սխալի երկու ուղղությունները։ Մի կողմից արդյունահանման պայմանները պետք է «not induce reduction of native Cr(VI) to Cr(III)», մյուս կողմից մեթոդը պետք է «not cause oxidation of native Cr(III) contained in the sample to Cr(VI)»։ Երկրորդ ուղղության վերաբերյալ այնուհետև ասվում է. «Cr(VI) results obtained using this method may be biased high due to method-induced oxidation»։ [83]
Վերականգնումը քայքայման ընթացքում
Եթե նմուշը պարունակում է վերականգնող բաղադրիչներ, քրոմատը փոխակերպվում է նախքան այն կչափվի։ Ծածկույթներում դրանք առաջին հերթին մետաղական ցինկն ու ալյումինն են, ինչպես նաև երկաթ(II)-ը և օրգանական բաղադրիչները։ Նիդեռլանդական NEN 5617-ի միջլաբորատոր համեմատական փորձարկումը ցույց է տալիս մասշտաբը. առանց ցինկի ներկի նմուշի դեպքում մասնակից լաբորատորիաները միջինում հասել են 58 տոկոս վերագտնման, 50 000 մգ/կգ ցինկի դեպքում՝ ընդամենը 39 տոկոսի։ 16 տոկոս ցինկ պարունակող մատրիցայում վերագտնումը NEN 5617-ով կազմել է 0,2 տոկոս, մեկ այլ հավատարմագրված մեթոդով՝ 6,5 տոկոս, իսկ SEEF B.V.-ի մեթոդով՝ 35,3 տոկոս։ Այդ պատճառով NEN 5617:2022-ն ինքն իրեն դասում է որպես կիսաքանակական։ [84, 85]
Ջերմամեկուսիչ նյութի մատրիցան
Ջերմամեկուսիչ նյութերի դեպքում իրավիճակը սրվում է, քանի որ մատրիցան ինքն է ռեակցիայի մասնակիցը՝ կալցիումով հարուստ, հիմնային և օգտագործված վիճակում ներծծված մուրով, յուղով և կոռոզիայի արգասիքներով։ Այս մատրիցայի համար ստանդարտացված մեթոդ գոյություն չունի. չկա ոչ NEN, ոչ ISO, ոչ էլ NIOSH մեթոդ, որը հարմարեցված լինի ջերմամեկուսիչ նյութերին։ ISO 15192:2021-ը նախատեսված է թափոնների և հողի համար։ Փոխառված մեթոդները, դրանցով զբաղվող լաբորատորիայի տվյալներով, թեթև դեպքերում տալիս են 20-ից 30 տոկոսով թերագնահատված արդյունքներ, իսկ կալցիումով խիստ հարուստ նմուշների դեպքում՝ զրոյին մոտ արժեքներ։ Նիդեռլանդական լաբորատորիա SEEF B.V.-ն այս մատրիցայի համար մշակել է սեփական մեթոդ, որը քրոմ(VI)-ը կայունացնում է վերլուծության ողջ ընթացքում և, ըստ սեփական տվյալների, հավելանյութով ջերմամեկուսիչ նմուշների վրա կառուցվածքայնորեն հասնում է 80 տոկոսից բարձր վերագտնման։ [85]
Յուղային թաղանթներ և ապոլյար փուլեր
Վերականգնումից բացի գոյություն ունի երկրորդ ուղի, որով նմուշը ցույց է տալիս չափից քիչ։ Եթե մակերեսը նմուշառումից առաջ մշակվում է ներթափանցող յուղով, քրոմատն անցնում է ապոլյար փուլ և այլևս հասանելի չէ ջրային չափման համար։ Քիմիապես ընդ որում ոչինչ տեղի չի ունենում. անալիտը պարզապես դուրս է մնում որոշումից։
SEEF B.V.-ն դա քանակապես որոշել է WD-40-ի համար։ Պինդ քրոմ(VI)-ը 2 մլ WD-40-ի հետ անմիջական շփման մեջ, այնուհետև առանց քայքայման քիմիայի լուծված ջրում, տվել է 5,8 տոկոս վերագտնում։ Ավելի մեծ ծավալների դեպքում հնարավոր չէր այլևս հուսալի կոնցենտրացիա որոշել, քանի որ քրոմատը յուղային փուլում կոշտացել էր։ Արդեն լուծված քրոմ(VI)-ի և ամբողջական քայքայման դեպքում էֆեկտը չի դրսևորվել (բաժին 26)։ [91]
Գործնականում դրանից բխում է, որ յուղային կամ ճարպային մշակումից հետո նմուշառումը օգտագործելի արդյունք չի տալիս։ Սա վերաբերում է ինչպես ներթափանցող յուղերին, այնպես էլ մոնտաժային մածուկներին և պահպանիչ միջոցներին։
Ինչ է բխում դրանից վտանգների գնահատման համար
Քրոմ(VI)-ի վերլուծության արդյունքը, առանց նույն մատրիցայի վրա վերագտնման աստիճանի նշման, պարունակության մասին պնդում չէ։ EPA-ի մեթոդը դրանից անում է հետևություն և պահանջում է քայքայումից առաջ հավելանյութով նմուշներ՝ լուծելի և չլուծվող, վերագտնման 75-ից 125 տոկոս ընդունելիության միջակայքով. այդ միջակայքից դուրս ամբողջ շարքը պետք է կրկնվի։ [83]
Եթե այդ տվյալը բացակայում է, հնարավոր է երկու սխալ եզրակացություն։ Չափազանց ցածր արդյունքը հանգեցնում է նրան, որ առկա ծանրաբեռնվածությունը դասվում է որպես աննշան, և պաշտպանական միջոցառումները չեն իրականացվում։ Մեթոդով պայմանավորված բարձրացված արդյունքը հանգեցնում է նրան, որ միջոցառումները կիրառվում են սխալ տեղում։ Աշխատանքի պաշտպանության համար առաջին դեպքն ավելի ծանր է, քանի որ այն կարող է հանգեցնել թույլտվության, որի հիմքում քրոմատից իրական ազատություն չկա։
Սա առանձին լաբորատորիաների գնահատում չէ։ Նշված մեթոդները համապատասխան են այն մատրիցաների համար, որոնց համար մշակվել են, և կատարվում են մասնագիտորեն։ Խնդիրն այլ է. քրոմ(VI)-ը կախված է մատրիցայից, և հողի կամ թափոնի համար մշակված մեթոդը օգտագործված, կալցիումով հարուստ ջերմամեկուսիչ նյութի վրա համեմատելի արդյունք չի տալիս։
Դրանից բխում է պահանջը յուրաքանչյուր ստուգման արձանագրության նկատմամբ. մեթոդը, մատրիցան և այդ մատրիցայի վրա վերագտնումը պետք է ներառվեն արձանագրության մեջ, ոչ միայն թվային արժեքը։ Եվ դրանից միաժամանակ բխում է, թե ինչու գերմանական TRGS 561-ը հիմնվում է ոչ թե չափման, այլ առկայության կանխավարկածի վրա. քանի դեռ այս մատրիցայում վերագտնումն ապացուցված չէ, զրոյական արդյունքը բացակայության ապացույց չէ։
Այս բաժնում մեջբերված աղբյուրները
- 83.US Environmental Protection Agency: Method 3060A, Alkaline Digestion for Hexavalent Chromium, SW-846, Revision 1, Dezember 1996.
- 84.NEN 5617:2022, Bepaling van het gehalte aan chroom(VI)-verbindingen in verf en coatings (semikwantitatief).
- 85.SEEF B.V., Ulvenhout (NL): Kennisbank, Beiträge zur Cr(VI)-Analytik in thermischer Isolierung und in trockener Farbe, Abruf Oktober 2026.
- 91.De Laet, R.; van de Grift, F. (SEEF B.V., Ulvenhout, Niederlande): WD-40 as a purported Cr(VI) neutralizer: experimental refutation and mechanistic explanation. Technische Veröffentlichung, September 2026; Versuchsprotokolle als interne Dokumentation.