3. Քրոմ(VI)-ի թյուրըմբռնումը. հավաքական եզրույթ և առանձին միացություն

Ասբեստն էլ պարզապես ասբեստ չէր

Ասբեստն էլ պարզապես ասբեստ չէր։ Առօրյա խոսքում այն լավագույն դեպքում տարբերակում էին ըստ գույների՝ սպիտակ, շագանակագույն և կապույտ ասբեստ։ Դրանց հետևում տարբեր միներալներ են՝ քրիզոտիլը, ամոզիտը և կրոկիդոլիտը, ինչպես նաև տրեմոլիտը, ակտինոլիտը և անտոֆիլիտը։ Ասբեստի մասին 2009/148/ԵՀ եվրոպական հրահանգը այս վեց մանրաթելային միներալները նշում է առանձին։ [62] Սակայն տարբերակում արվում էր միայն այնտեղ, որտեղ դա անհրաժեշտ էր՝ գիտության, տեխնիկայի և ավելի ուշ բժշկության մեջ, երբ պետք էր տարբերել մանրաթելի ձևը, կայունությունը և հիվանդության պատկերը։ Շինհրապարակում և ընդհանուր խոսքում մնում էր մեկ բառը։ Դա քիչ հետևանքներ ուներ, քանի որ այդ միներալներից յուրաքանչյուրը մանրաթել էր, և վտանգը հենց մանրաթելն էր։

«Քրոմ(VI)»-ի դեպքում իրավիճակը նման է, միայն թե այստեղ բացակայում է անգամ առօրյա տարբերակումը։ Եզրույթը միավորում է ինչպես արդյունաբերական եղանակով արտադրվող միացությունները՝ քրոմական թթուն, երկքրոմատները և քրոմատ պարունակող ներկերն ու այբբենաներկերը, այնպես էլ կալցիումի և նատրիումի քրոմատները, որոնք առաջանում են շահագործման ընթացքում։ Ով լսում է «քրոմ(VI)», մտածում է այն նյութերի մասին, որոնք ինքը չի օգտագործում, և եզրակացնում է, որ թեման իրեն չի վերաբերում։ Կալցիումի և նատրիումի քրոմատները՝ որպես սեփական ձեռնարկության ռեակցիայի արգասիքներ, այս պատկերում տեղ չունեն։ Այն, որ կենդանիների վրա փորձերում կալցիումի քրոմատն ամենաակտիվ քրոմատների թվին է պատկանում, նույնպես անհետանում է հավաքական եզրույթի հետևում (բաժիններ 24 և 25)։

Անվան առաջին մասը նշում է ռեակցիայի մասնակցին

Գրեթե յուրաքանչյուր պինդ արդյունքում «քրոմ(VI)» անվանման հետևում աղ է՝ քրոմատ կամ երկքրոմատ, և այդ աղի անվան առաջին մասը նշում է նրա ռեակցիայի մասնակցին՝ կապարի քրոմատ, ցինկի քրոմատ, ստրոնցիումի քրոմատ, նատրիումի քրոմատ, կալցիումի քրոմատ։ Անվան այդ մասը ձևականություն չէ։ Այն նյութի մյուս կեսն է և ասում է, թե որտեղից է այն ծագում։ Քրոմի եռօքսիդը և քրոմական թթուն աղեր չեն և նման մասնակից չունեն։ Դրանով նրանք ավելի քիչ քաղցկեղածին չեն, բայց պատկանում են գալվանական և մակերևութային տեխնիկային, որտեղ օգտագործումը նպատակային է և հայտարարագրված։

Ռեակցիայի մասնակիցներն աչքի չեն ընկնում

Այն մասնակիցները, որոնք հանդիպում են նպատակային օգտագործման ժամանակ, իրենք հայտնի են որպես վտանգավոր՝ կապար, ցինկ, ստրոնցիում։ Այն մասնակիցները, որոնք in situ հանգեցնում են քրոմատի, այդպիսին չեն։ Կալցիումը որպես տարր ոսկորների շինանյութն է և կաթի բաղադրիչ, նատրիումը կերակրի աղն է, երկուսն էլ վաճառվում են դեղատներում։ Ջերմամեկուսիչ նյութում ռեակցիայի մասնակիցը, սակայն, ոչ թե տարրն է, այլ օքսիդը։ Քրոմ(III)-ը տասնամյակներ շարունակ համարվում էր սննդի անհրաժեշտ միկրոտարր. Սննդի անվտանգության եվրոպական մարմինը 2014 թվականին եկավ այն եզրակացության, որ անհրաժեշտության ապացույց բացակայում է, և հղման արժեքներ չսահմանեց, մինչդեռ Միացյալ Նահանգներում ընդունման արժեքը շարունակում է գործել, և քրոմը վաճառվում է որպես սննդային հավելում։ Այս երեք նյութերից ոչ մեկը առիթ չի տալիս արտադրանքը ստուգելու դրա առնչությամբ։ [76]

Աչքի չընկնելը սակայն չի նշանակում անվտանգ լինել։ Կալցիումի օքսիդը դասակարգված է որպես մաշկը գրգռող, աչքերին ծանր վնաս հասցնող և շնչուղիները գրգռող (H315, H318, H335), և (ԵՄ) 2017/164 հրահանգը սահմանում է 1 մգ/մ³ ցուցողական սահմանային արժեք՝ որպես ալվեոլներ թափանցող ֆրակցիա։ Նատրիումի օքսիդը ջրի հետ առաջացնում է նատրիումի հիդրօքսիդ և համապատասխանաբար այրող ազդեցություն ունի։ Սակայն երկուսն էլ քաղցկեղածին չեն և CMR դասակարգում չունեն, իսկ ջերմամեկուսիչ նյութում դրանք կապված են սիլիկատային մատրիցայում։ Ուստի դրանք աչքի չընկնող են ոչ բոլոր առումներով, այլ հենց այն մեկում, որն այստեղ կարևոր է. ով փնտրում է քաղցկեղի ռիսկ, առիթ չունի նայելու դրանց։ [79]

«Ծածկույթ» դարակը

Քանի որ քրոմ(VI)-ը մտքում կապվում է ներկերի և այբբենաներկերի հետ, քրոմ(VI)-ի հայտնաբերումը վերագրվում է ծածկույթին, իսկ եթե ծածկույթ չկա, ապա համաձուլվածքին։ Երկու պատասխաններն էլ աղբյուրը տեղափոխում են արդեն կարգավորված պատասխանատվության ոլորտ։ Մինչդեռ հենց հայտնի պիգմենտներն են իրենց մասնակցին կրում անվան մեջ, և ոչ ոք դրանից չի զարմանում։ Չի արվում այն քայլը, որը հարցնում է, թե ինչ է գործում, եթե այդ մասնակիցը կոչվում է կալցիում կամ նատրիում, և ոչ ոք այն դիտավորյալ այնտեղ չի բերել։

Ռեակցիայի մասնակիցը նշված է տվյալների թերթիկում, և այնուամենայնիվ անընթեռնելի է

Morgan Advanced Materials-ի բարձրջերմաստիճանային մեկուսիչ արտադրանքի՝ Ceraform 130-ի անվտանգության տվյալների թերթիկը, առաջին հրատարակությունը՝ 1990 թվականի սեպտեմբերի 1, 2020 թվականի դեկտեմբերի 23-ի խմբագրություն, 3-րդ բաժնում նշում է քրոմ(III)-ի օքսիդ՝ մինչև 3 տոկոս, և որպես հիմնական բաղադրիչ՝ «Refractories, Fibers, Aluminosilicate» 142844-00-6 CAS համարով՝ 45-ից 80 տոկոս։ Կիրառման ոլորտը նշված է մինչև 1400 °C։ Թե որ օքսիդներն են այս CAS համարի հետևում, տվյալների թերթիկը չի ասում։ ECHA-ի գրանցման դոսյեն նույն համարի վերաբերյալ նյութը բնութագրում է որպես սիլիցիումի երկօքսիդից և ալյումինի օքսիդից կազմված ամորֆ ապակե մանրաթել «and a range of oxides such as zirconia, ferric oxide, titanium oxide, magnesiumoxide, calcium oxide, other alkaline earth oxides including sodium oxide, potassium oxide, barium oxides»։ Այսպիսով, երկու ռեագենտներն էլ հայտարարագրված են մեկ արտադրանքում։ Նույն թերթիկի 10-րդ բաժինը նյութը բնութագրում է որպես կայուն, անհամատեղելի նյութերի տակ նշում է «None», իսկ որպես վտանգավոր քայքայման արգասիքներ նշում է միայն ածխածնի օքսիդներ և օսլայից ամոնիակի հետքեր։ [77, 78]

Դրան ավելանում է այն, որ կալցիումի քրոմատը նպատակային օգտագործման մեջ գրեթե դեր չի խաղում և ուստի հազվադեպ է անվանվում։ Իրավականորեն այն, այդուհանդերձ, ընդգրկված է. REACH-ի թույլտվությունների ցանկն այն անվանապես չի նշում, սակայն ECHA-ի սահմանափակման առաջարկն ընդգրկում է քրոմական թթվի աղերը և դրանով նաև կալցիումի քրոմատը։ Այսպիսով, սահմանափակումը վերաբերում է մի նյութի, որը գրեթե ոչ ոք չի ներառում իր դիտարկման մեջ, քանի որ այն առկա չէ մատակարարված արտադրանքի քիմիական բաղադրության մեջ։ Բայց այն, այնուամենայնիվ, առաջանում է ջերմաքիմիական ճանապարհով սեփական ձեռնարկությունում, կայանքի վրա կամ նույնիսկ սեփական արտադրանքի կիրառման հետևանքով։ [59, 64]

Վերլուծություն. քրոմ(VI)-ի պարունակություն՝ միացության փոխարեն

Եթե քրոմատն առաջացել է և անվանվում է միայն «քրոմ(VI)», դա դժվարացնում է պատճառների վերլուծությունը։ Սովորական լաբորատոր վերլուծությունը որոշում է քրոմ(VI)-ի պարունակությունը, ոչ թե միացությունը։ Տարրային վերլուծության մեթոդները նույնպես, օրինակ՝ ինդուկտիվ կապակցված պլազմայով, որոշում են տարրերը, իսկ իոնային քրոմատագրության հետ համակցված՝ քրոմ(VI)-ի պարունակությունը։ Բուն միացությունը նրանք չեն ընդգրկում, քանի որ դրա համար նմուշը լուծվում է։

Թե որ քրոմատային փուլն է առկա, պարզաբանում է միայն փուլային վերլուծությունը, օրինակ՝ ռենտգենյան դիֆրակցիան (XRD), որով Sayano et al.-ը նույնականացրել են CaCrO₄ և Na₂CrO₄։ Այն սովորական վերլուծության մաս չէ, ընդգրկում է նմուշի միայն փոքր հատված և միայն իրենց հայտնաբերման սահմանից բարձր բյուրեղային փուլերը։ Դետալի կամ ջերմամեկուսացման ամբողջ մակերեսի մասին պնդում այն չի տալիս։ [11]

Աշխատանքի պաշտպանության համար դրանից ոչ թե անորոշություն է բխում, այլ հստակ պահանջ. եթե քաղցկեղածին քրոմ(VI)-ի միացությունը հնարավոր չէ լրջորեն բացառել, պետք է ելնել դրա առկայությունից։ Գերմանական TRGS 561-ը 4.1 և 4.2 բաժիններով նախատեսված պաշտպանական միջոցառումները հստակորեն պահանջում է արդեն այն դեպքում, երբ քրոմ(VI)-ի ծանրաբեռնվածությունը հնարավոր չէ բացառել։ [19]

Շատ ձեռնարկություններում նախ ապամոնտաժում են, հետո՝ թեստավորում, հաճախ միայն անհուսալի արագ թեստերով (բաժին 19)։ Աշխատանքի պաշտպանությունը պահանջում է հակառակ հերթականություն. իրավիճակը պետք է գնահատվի վտանգների գնահատման մեջ մինչև աշխատանքների սկիզբը։ Գերմանական TRGS 561-ը պաշտպանական միջոցառումները պահանջում է արդեն այն դեպքում, երբ քրոմ(VI)-ի ծանրաբեռնվածությունը հնարավոր չէ բացառել. բացասական թեստը չի վերացնում այդ կասկածը, առավել ևս, որ քրոմատները կարող են առաջանալ նաև ջերմամեկուսիչ տարրերի ներսում։ [11, 19, 36]

Դասակարգում. խումբ և առանձին միացություն

Աշխատանքի և շրջակա միջավայրի պաշտպանության համար ճշգրիտ միացությունը որոշիչ չէ։ Ներդաշնակեցված եվրոպական դասակարգումը քրոմ(VI)-ի միացություններն ընդգրկում է որպես խումբ՝ որպես 1B կատեգորիայի քաղցկեղածին, բացառությամբ բարիումի քրոմատի և առանձին նշված միացությունների. կալցիումի քրոմատն ինքը առանձին դասակարգված է որպես 1B կատեգորիայի քաղցկեղածին։ Գերմանական TRGS 910-ի գնահատման չափանիշները վերաբերում են քրոմի տարրային պարունակությանը, ոչ թե միացությանը։ Այստեղ կարելի է կրկին ընդհանուր առմամբ խոսել քրոմ(VI)-ի մասին, ինչպես ասբեստի դեպքում։ [63, 64, 71]

Որպես ներթափանցման ուղիներ Գերմանիայի օրենսդրական դժբախտ պատահարներից ապահովագրության աշխատանքի պաշտպանության ինստիտուտը (IFA) քրոմ(VI)-ի միացությունների համար նշում է «ինհալացիոն, մաշկով ներծծվող»։ Շեմ չունեցող քաղցկեղածինների համար առանց ռիսկի դոզա գոյություն չունի. քրոմատը ոչ թե մի քիչ է քաղցկեղածին կամ մի քիչ է մաշկով ներծծվող։ [71]

Տարբերություններ կան մնացած դասակարգումներում։ Նատրիումի քրոմատը լրացուցիչ դասակարգված է որպես 1B կատեգորիայի սեռական բջիջների համար մուտագեն և վերարտադրողական թունավորություն ունեցող, ինչպես նաև, ի թիվս այլնի, որպես սուր թունավոր, այրող և զգայունացնող։ Այն գտնվում է առանձնապես մտահոգիչ նյութերի (SVHC) թեկնածուների ցանկում և REACH կանոնակարգի XIV հավելվածում. դրա օգտագործումը պահանջում է թույլտվություն։ Կալցիումի քրոմատն այս ցանկերից ոչ մեկում չէ, թեև դրա դասակարգումը որպես 1B կատեգորիայի քաղցկեղածին միայնակ բավարար կլիներ SVHC նույնականացման համար (REACH-ի 57-րդ հոդվածի «a» կետ)։ [64-67]

Պլանավորված սահմանափակմամբ քրոմ(VI)-ի նյութերը թույլտվության համակարգից տեղափոխվում են REACH կանոնակարգի XVII հավելված, այսինքն՝ այն նույն հավելվածը, որը 6-րդ գրառմամբ նշում է ասբեստի մանրաթելերը։ Առկա ամփոփումների համաձայն՝ առաջարկն ընդգրկում է քրոմական և երկքրոմական թթուների աղերը և դրանով նաև կալցիումի քրոմատը. բացառված են կապարի քրոմատի երեք գրառումները։ [59, 66, 68]

Նատրիումի քրոմատը ջերմամեկուսիչ նյութերում. օգտագործման հարցը

Նատրիում պարունակող ջերմամեկուսիչ նյութերի, օրինակ՝ հանքային բրդի դեպքում, նատրիումի քրոմատի առաջացումը հնարավոր չէ բացառել. Sayano et al.-ը Na₂CrO₄ են նույնականացրել մետաղի և նատրիում պարունակող ջերմամեկուսիչ նյութի սահմանային մակերևույթում։ Նման ջերմամեկուսացման փոշին խառնուրդ է. առաջացած քրոմատը առկա է որպես առանձին չկապված նյութ։ Ոչ մեկը, ոչ մյուսը REACH կանոնակարգի 3-րդ հոդվածի 3-րդ կետի իմաստով արտադրատեսակ չէ, քանի որ որոշակի ձև չունի։ Նատրիումի քրոմատը որպես առանձնապես մտահոգիչ նյութ արդեն այսօր գտնվում է REACH կանոնակարգի XIV հավելվածում. դրա օգտագործումը պահանջում է թույլտվություն։ Եթե նման ջերմամեկուսացումը ապամոնտաժվում, պահեստավորվում և վերաօգտագործվում է, այն թափոն չէ։ Արդյոք դա արդեն այսօր թույլտվություն պահանջող օգտագործում չէ՞։ Աշխատանքի պաշտպանության համար այս հարցը չի ծագում. այստեղ գործում է գերմանական TRGS 561-ի պահանջը, որը պաշտպանական միջոցառումներ է պահանջում արդեն քրոմ(VI)-ի չբացառվող ծանրաբեռնվածության դեպքում։ [11, 19, 60, 66]

Նատրիումի քրոմատը մոխիրներում. թափոնի դասակարգումը

Քրոմատ պարունակող մոխիրներում նույնպես նատրիումի քրոմատը հնարավոր չէ բացառել. օգտագործման հարց այնտեղ չի ծագում։ Թե արդյոք թափոնը վտանգավոր է, որոշվում է Թափոնների մասին 2008/98/ԵՀ եվրոպական շրջանակային հրահանգի III հավելվածով և դրանով՝ պարունակվող նյութերի CLP դասակարգմամբ, ոչ թե դրանց SVHC հատկությամբ։ Երկու քրոմատներն էլ 0,1 %-ից սկսած HP7 չափանիշով (քաղցկեղածին) հանգեցնում են վտանգավոր թափոնի դասակարգման։ Նատրիումի քրոմատը լրացուցիչ բավարարում է HP11 (սեռական բջիջների համար մուտագեն, 0,1 %-ից) և HP10 (վերարտադրողական թունավորություն, 0,3 %-ից) չափանիշները՝ առանց որոշիչ շեմն իջեցնելու։ [69]

Չափվում է Cr(VI)-ի պարունակությունը, իսկ շեմը գործում է միացության համար։ Քրոմը կալցիումի քրոմատում կազմում է զանգվածի մոտ 33 %-ը, նատրիումի քրոմատում՝ մոտ 32 %-ը. 0,1 % քրոմատը, հետևաբար, համապատասխանում է մոտ 0,03 % Cr(VI)-ի։ Այն հարցը, թե որ քրոմատն է առկա, այստեղ նույնպես գործնականում էական չէ։ Սա կարևոր է հատկապես ցանցաձողային մոխրի համար, որի համար Թափոնների եվրոպական ցանկը նախատեսում է մեկ վտանգավոր և մեկ ոչ վտանգավոր գրառում (19 01 11* և 19 01 12)։ Արդյո՞ք առանձին դեպքում գնահատումն ընդգրկում է Cr(VI)-ի պարունակությունը, և արդյո՞ք այն վերահաշվարկում է միացության վրա։ [70]

Մայրության պաշտպանություն

Հետևանքը հասնում է մինչև մայրության պաշտպանությունը։ Գերմանական Մայրության պաշտպանության մասին օրենքի (MuSchG) § 11-ի 1-ին մասի համաձայն հղի կանանց համար անթույլատրելի վտանգ է առկա, ի թիվս այլնի, այն նյութերի դեպքում, որոնք դասակարգված են որպես 1A կամ 1B կատեգորիայի քաղցկեղածին, սեռական բջիջների համար մուտագեն կամ վերարտադրողական թունավորություն ունեցող, կամ որպես 1-ից 3-րդ կատեգորիաների սուր թունավոր։ Կալցիումի քրոմատը դա բավարարում է որպես 1B կատեգորիայի քաղցկեղածին, նատրիումի քրոմատը՝ լրացուցիչ որպես սեռական բջիջների համար մուտագեն, վերարտադրողական թունավորություն ունեցող և սուր թունավոր։ Աշխատավայրի սահմանային արժեքի պահպանման դեպքում բացառությունը չի գործում, քանի որ քրոմ(VI)-ի միացությունների համար նման սահմանային արժեք չկա, այլ կա ռիսկի վրա հիմնված գնահատման չափանիշ՝ գերմանական TRGS 910-ի համաձայն։ [63, 71, 73]

Եթե այս քրոմատներից որևէ մեկի առկայությունը հնարավոր չէ բացառել, հղի կանայք չեն կարող այդ ոլորտներում կատարել այնպիսի աշխատանքներ, ինչպիսիք են սպասարկումը, ապամոնտաժումը, պլանային վերանորոգումը, մաքրումը կամ մոխրի հետ աշխատանքը։ Կրծքով կերակրող կանանց համար IFA-ն նախազգուշական նկատառումներով խորհուրդ է տալիս նույնպես թույլ չտալ ազդեցություն 1A և 1B կատեգորիաների քաղցկեղածին նյութերի նկատմամբ։ MuSchG-ի § 10-ի համաձայն վտանգը պետք է գնահատվի յուրաքանչյուր գործունեության համար, որին կինը ենթարկվում է կամ կարող է ենթարկվել։ [72, 73]